1,8-ジアミノナフタレン-3,6-ジスルホン酸骨格を持つ新規水溶性蛍光試薬の合成と銅イオンの高感度定量への応用

Water-soluble fluorescent reagents, 1,8-di-(toluene-4-sulfonylamino)-naphthalene-3,6-disulfonic acid (BTND) and 1,8-di-(trifluoromethanesulfonylamino)-naphthalene-3,6-disulfonic acid (BTFND), were newly synthesized. The reactivities of these fluorescent reagents to Cu(2+), Ni(2+), Co(2+), Cd(2+), Pb(2+), V(V), Ag(+), Fe(3+), and Mg(2+) were examined. BTFND was reacted with 8 metal ions, except for Pb(2+), to show fluorescence quenching. BTND was selective to Cu(2+), and the fluorescence was quenched quantitatively at pH 7 in an aqueous solution (λ(ex)=360 nm and λ(em)=405 nm). The calibration graph for Cu(2+) with BTND was rectilinear over the concentration range from 0 to 10(-5) M and the detection limit was 2.0×10(-7) M. BTND has many advantages, such as selectivity for Cu(2+), high sensitivity, and a simple procedure.

水溶性蛍光試薬として1,8-ジヒドロキシナフタレン-3,6-ジスルホン酸 (クロモトロープ酸) に類似した1,8-ジアミノナフタレン-3,6-ジスルホン酸骨格を持つ1,8-ジ-(トルエン-4-スルホニルアミノ)-ナフタレン-3,6-ジスルホン酸 (BTND) 及び1,8-ジ-(トリフルオロメタンスルホニルアミノ)-ナフタレン-3,6-ジスルホン酸 (BTFND) を合成し, 金属イオンとの反応性を検討した. BTFNDは検討した8種類の金属イオンと反応し消蛍光を示した. またBTNDは銅 (II) イオンと選択的に反応することが分かった. BTNDは水溶液中pH7で銅 (II) イオンと定量的に反応し, 消蛍光を示したので, 検量線を作成したところ, 銅濃度0～10(-6)Mの範囲で直線関係を示した (λ(ex)=360nm, λ(em)=405nm). 本法の銅 (II) イオンの検出下限は2.0×10(-7)Mであった. BTNDは水溶液中で反応し, 定量操作が簡便で, 銅 (II) イオンに対する高感度・高選択的な蛍光試薬であることが分かった.