金属ハロゲノ錯陰イオンと第四級アンモニウムイオンとのイオン会合体の抽出挙動解明と分離・分析的応用

第四級アンモニウムイオンを対イオンとする一価, 二価金属ハロゲノ錯陰イオンのイオン会合抽出挙動を把握し, 分離・分析的応用を図るために, 炭素数及び形状の異なる第四級アンモニウム陽イオンを用いて, 水-各種抽出溶媒 {1,2-ジクロロエタン, クロロホルム (CF), クロロベンゼン (Cl-B), ベンゼン (B), トルエン (T) 及び四塩化炭素 (CTC)} 系での抽出定数を求めた. 得られた抽出定数から次の知見を得た. (1) 配位子の抽出性に及ぼす影響 : 配位子がCl-, Br-, I-と変わるにつれ, この順に抽出性は良くなる. (2) 配位子数の影響 : 配位子数が多くなるに従い, 抽出性も良くなる. (3) 中心金属の影響 : 配位子数が同じ場合には, 抽出性はほぼ中心金属イオンの大きさの順となる. (4) 金属錯陰イオンの電荷の影響 : 一般に二価陰イオンよりも一価陰イオンのほうが抽出されやすい. (5) 対陽イオンのアルキル鎖のメチレン基の寄与 : メチレン基一つ当たり, 大体0.4～0.8の抽出定数 (log K(ex)) の増大となる. (6) 抽出溶媒の影響 : 抽出溶媒の抽出能は次の順となる : CTC

The distribution behavior of ion associates of both monovalent and divalent metal-halogeno complex anions with various quaternary ammonium cations between the aqueous phase and several organic phases {1,2-dichloroethane, chloroform (CF), chlorobenzene (Cl-B), benzene (B), toluene (T) and carbon tetrachloride (CTC)} was examined, and the extraction constants (log Kex) were determined. The larger is the size of the ligand (Cl-